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ねじれ形配座

索引 ねじれ形配座

じれ形配座(右はニューマン投影式) 重なり形配座 エタンの配座自由度 ねじれ形配座(Staggered conformation)とは、エタン型の分子abcX-Ydefにおいて、置換基a,b,cがd,e,fから最大距離を取るような配座のことである。ねじれ角は、60度になる。 このような配座は、2つのsp3混成原子が単結合で直鎖状に繋がる場合に生じ、通常は配座エネルギーが最小となる。n-ブタン等のいくつかの分子では、ゴーシュ型、アンチ型と呼ばれる立体配座が生じる。.

8 関係: 単結合ブタンニューマン投影式エタンゴーシュ型シクロヘキサンの立体配座立体配座重なり形配座

単結合

共有結合における単結合は通常、σ結合(シグマ結合)と呼ばれる結合でできている。 詳しい議論には、量子化学の知識が必要である。.

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ブタン

ブタン (butane) は、分子式 C4H10、示性式 CH3(CH2)2CH3 の炭化水素の一種で、炭素4個が直鎖状に連なったアルカンである。n-ブタンとも呼ばれる。無色不快臭であり、常温・常圧で気体である。構造異性体としてイソブタン(2-メチルプロパン、iso-ブタン)があり、これらは異性体を持つアルカンでは最も小さい。可燃性物質であり、圧縮して液化した状態で運搬、利用される。天然には、石油や天然ガスの中に存在する。 n-ブタンの爆発限界は 1.9~8.5vol%(空気中)。.

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ニューマン投影式

ーシュ配座の1-ブロモ-2-クロロエタンのBall&Stickモデル(図左、中)とNewman投影式(図右) ニューマン投影式(ニューマンとうえいしき、)は特定の化学結合、すなわち1つの結合とその両端の原子の側鎖についての立体配座を表現するための構造式である。 1955年にメルヴィン・ニューマンによって分子の立体配置、立体配座を表現法として提案された。特にエクリプス配座、ゴーシュ配座、アンチ配座といった単結合についての立体配座を表現したいときに用いられる。 ニューマン投影式は、以下のように構築される。.

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エタン

タン(ethane)は、アルカン群に属する炭素数が2の有機化合物である。分子式は C2H6、構造式は CH3-CH3 で、メタンに次ぎ2番目に簡単なアルカンであり、異性体は存在しない。水に溶けにくく、有機溶媒に溶けやすいという性質を持つ。可燃性の気体であり、日本では高圧ガス保安法の可燃性気体に指定されている。.

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ゴーシュ型

ーシュ型(ゴーシュがた、gauche form)とは、立体配座の呼び方の一種であり、A−B−C−D と結合している4つの原子について、B−C結合の回転に由来したそれぞれの立体配座の中で、A−B結合とC−D結合の二面角が約60度の場合のものを指す。ゴーシュ配座とも呼ぶ。立体化学で用いられる用語である。gauche はフランス語の「ねじれた」という意味の語に由来している。 この語は1941年に 1,2-ジクロロエタンの立体配座に対して水島三一郎、森野米三らにより初めて使用された。 この二面角が0度の時の立体配座は、シス (cis) 型、重なり型、シン (syn) 型あるいはエクリプス (eclipsed) 型とよばれ、180度の時は、トランス (trans) 型、あるいはアンチ (anti) 型とよばれる。 多くの鎖状化合物においては大きな置換基がアンチ型配座をとる立体配座がもっとも安定であり、次に安定なのがゴーシュ型配座である。一部の化合物においては立体電子効果によってゴーシュ配座がアンチ配座よりも安定になることがあり、これをゴーシュ効果という。 シクロヘキサン環のいす型配座においてはすべての C−C結合がゴーシュ型配座を取っており、環構造によってアンチ型配座は取りえないため、これが最安定配座となっている。.

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シクロヘキサンの立体配座

ヘキサンの立体配座(シクロヘキサンのりったいはいざ、cyclohexane conformation)は、シクロヘキサン分子がその化学結合の完全性を保ちながら取ることができる複数の三次元形状のいずれかである。 平らな正六角形の内角は120º であるが、炭素鎖における連続する結合間の望ましい角度は約109.5º (正四面体の中心と頂点を結ぶ直線のなす角)である。したがって、シクロヘキサン環は、全ての角度が109.5º に近づき、平らな六角形形状よりも低いひずみエネルギーを持つ特定の非平面立体配座を取る傾向にある。最も重要な形状はいす形、半いす形、舟形、ねじれ舟形である。シクロヘキサン分子はこれらの立体配座間を容易に移ることができ、「いす形」と「ねじれ舟形」のみが純粋な形で単離することができる。 シクロヘキサンの立体配座は配座異性の古典的な例であるため有機化学において広く研究されてきており、シクロヘキサンの物理的および化学的性質に顕著な影響を与えている。.

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立体配座

立体配座(りったいはいざ、Conformation)とは、単結合についての回転や孤立電子対を持つ原子についての立体反転によって相互に変換可能な空間的な原子の配置のことである。 二重結合についての回転や不斉炭素についての立体反転のように通常の条件では相互に変換不可能な空間的な原子の配置は立体配置という。.

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重なり形配座

重なり形配座(右はニューマン投影式) ねじれ形配座 重なり形配座(Eclipsed conformation)は、隣接する原子A,B上の2つの置換基X,Yが空間的に最も近接し、X-A-B-Yのねじれ角が0度となる配座である。このような配座は、2つのsp3混成原子が単結合で直鎖状に繋がる場合に生じ、通常は配座エネルギーが最大となる。この現象は、しばしば立体障害によって説明されるが、実際は超共役に起因するものもある。 ニューマン投影式のエタンの例では、炭素-炭素結合の周りの回転は、完全に自由ではなく、エネルギー障壁が存在する。重なり形配座のエタン分子は、ねじれ歪みを受けており、ねじれ形配座に回転する際には、約12.5 kJ/molのエネルギーを放出する。.

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